分别 取少量固体加水溶解,试验其 pH 值,溶液呈碱性的是次氯酸钠。因次氯酸为弱酸,次氯酸钠溶液水解显碱性。 ClO - + H 2 O === HClO + OH - 而 氯酸钠或高氯酸钠是强酸的盐 溶于水溶液无明显的碱性。 进一步确认,向显碱性的溶液中加 KI 溶液,若有 I 2 生成,则肯定为次氯酸钠。未经酸化时, 氯酸钠或高氯酸钠不能氧化 KI 溶液。 再分别取待鉴别的 氯酸钠和高氯酸钠 固体,分别加入浓盐酸,溶液为黄色的是 NaClO 3 。 8 NaClO 3 + 24 HCl === 9 Cl 2 + 8 NaCl + 6 ClO 2 ( 黄色 )+ 12 H 2 O 溶液不变黄色的则是 NaClO 4 。 进一步确认,向待鉴别的 氯酸钠和高氯酸钠溶液中 加入适量 KCl ,有白色沉淀出现的是 高氯酸钠。因 NaClO 4 与 KCl 作用生成溶解度小的 KClO 4 。